[1] KOLBE H. Beitr&228;ge zur kenntniss der gepaarten verbindungen [J].Ann Chem Pharm, 1845,54:145.[2] 以鈀催化的交叉偶聯(lián)最新研究及其綜述見(jiàn):(a) 王宗廷,張?jiān)粕?王書(shū)超,等.Heck反應(yīng)最新研究進(jìn)展 [J].有機(jī)化學(xué),2007,27(2): 143.(b) 王德平,張旭東,梁云,等.鈀催化...[繼續(xù)閱讀]

    首先Ti (Oi-Pr)4與DET之間發(fā)生迅速的配體交換形成催化劑,形成的催化劑進(jìn)一步與TBHP進(jìn)行作用,將烯丙醇的雙鍵不對(duì)稱(chēng)地環(huán)氧化。但是催化劑的準(zhǔn)確結(jié)構(gòu)直到現(xiàn)在還未確定,但所有的研究都表明它是一種 [Ti(tartrate)(OR)2] 的二聚體結(jié)構(gòu),如下...[繼續(xù)閱讀]

    Sharpless不對(duì)稱(chēng)雙羥基化反應(yīng) (Sharpless asymmetric dihydroxylation) 簡(jiǎn)稱(chēng)SAD反應(yīng),是Sharpless在Upjohn雙羥基化反應(yīng)[4]的基礎(chǔ)上,于1987年發(fā)現(xiàn)的以金雞納堿衍生物催化的烯烴不對(duì)稱(chēng)雙羥基化反應(yīng),該反應(yīng)和SAE反應(yīng)在不對(duì)稱(chēng)合成中有重要的作用,被廣泛...[繼續(xù)閱讀]

    [1] HENTGES S G,SHARPLESS K B.Asymmetric induction in the reaction of osmium tetroxide with olefins[J].J Am Chem Soc,1980,102:4263.[2] HOYE T R,YE Z.Highly efficient synthesis of the potent antitumor annonaceous acetogenin(+)-parviflorin[J].J Am Chem Soc,...[繼續(xù)閱讀]

    Wilkinson均相氫化催化劑三苯基膦氯化銠[Rh(Ph3P)3Cl] 是不對(duì)稱(chēng)催化氫化反應(yīng)應(yīng)用最早的均相催化劑。該催化劑是由三苯基膦(PPh3) 與水合三氯化銠 (RhCl3·3H2O) 在乙醇中回流反應(yīng)制得的紫紅色晶狀固體,它在大多數(shù)有機(jī)溶劑中有較好的溶解...[繼續(xù)閱讀]

    不對(duì)稱(chēng)催化氫化反應(yīng)的手性催化劑由手性配合物和手性配體組成,其中在手性配合物中,中心過(guò)渡金屬常用銠或釕,手性配體常用的是手性膦配體。在Wilkinson催化劑的基礎(chǔ)上,Horner設(shè)想含有手性叔膦配體的銠絡(luò)合物是否可以不對(duì)稱(chēng)地氫化...[繼續(xù)閱讀]

    利用雙齒配體的過(guò)渡金屬的配合物催化的不對(duì)稱(chēng)氫化已取得了令人矚目的成就,如下所示,L-苯丙氨酸 (L-phenylalanine) 是人體不能自身合成的一種重要的必需氨基酸,在醫(yī)藥行業(yè)主要用于氨基酸輸液和合成氨基酸類(lèi)藥物。L-苯丙氨酸工業(yè)化...[繼續(xù)閱讀]

    α-芳基取代的丙烯酸衍生物,用多種手性配體與釕或銠的配合物催化氫化,均能達(dá)到很高的對(duì)映選擇性。(S)-萘普生 (naproxen) 是20世紀(jì)80年代孟山都公司開(kāi)發(fā)的一種非甾體高效消炎解熱鎮(zhèn)痛藥。該藥合成的關(guān)鍵步驟是2-(6′-甲氧基-2′-萘...[繼續(xù)閱讀]

    烯胺的催化不對(duì)稱(chēng)氫化是合成手性胺及其衍生物的重要途徑,其常用有效的手性配體為雙膦配體。Chan等[8]發(fā)現(xiàn)的手性雙氨基膦配體與Rh(Ⅰ)的配合物,在α-芳基烯胺的不對(duì)稱(chēng)氫化反應(yīng)中是極其有效的催化劑,該反應(yīng)在5℃,常壓下,30min內(nèi)便...[繼續(xù)閱讀]

    亞胺的不對(duì)稱(chēng)催化氫化也是合成手性胺的重要途徑。Burk等[13]是最早實(shí)現(xiàn)亞胺不對(duì)稱(chēng)氫化高選擇性的研究者之一,其使用的方法是將酮先轉(zhuǎn)為酰基腙,再用Rh-(R, R)-Et-Duphos催化CN雙鍵的不對(duì)稱(chēng)氫化. 產(chǎn)物的選擇性達(dá)96%～97% ee。亞胺的不對(duì)...[繼續(xù)閱讀]